中药一中药化学成分与主要动物药化学
年
10月25日
第3章中药化学成分与药效物质基础
第十节主要动物药化学
一、胆汁酸类及含该类成分的重要中药(★★☆)(一)胆汁酸的结构特点
天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物，在动物的胆汁中通常与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸，并以钠盐形式存在。
胆烷酸的结构中是其甾体母核B/C环稠合为反式，C/D环稠合也多为反式，而A/B环稠合有顺反两种异构体形式。甾体母核A/B环为顺式稠合时称为正系，若为反式稠合则为别系，如胆酸为正系，别胆酸则为别系。
常见的胆汁酸不过几种，如胆酸、去氧胆酸、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸、熊去氧胆酸等在高等动物胆汁中发现的胆汁酸通常是24个碳原子的胆烷酸衍生物，而在鱼类、两栖类和爬行类动物中的胆汁酸则含有27个碳原子或28个碳原子，这类胆汁酸是粪甾烷酸的羟基衍生物，而且通常和牛磺酸结合。
(二)胆汁酸的化学性质
胆酸的结构中有羧基，可与碱反应生成盐、与醇反应生成酯。游离胆汁酸在水中溶解度很小，但与碱成盐后则易溶于水，故常用碱的水溶液提取胆汁酸。在胆汁酸的分离和纯化时，常将胆汁酸制备成酯的衍生物，使其容易析出结晶。
(三)胆汁酸的鉴别
表3-40
胆汁酸的鉴别
反应类型
特征
Pettenkofer反应
两液面分界处出现紫色环
GregoryPascoe反应
溶液显蓝色，可用于胆酸的含量测定
Hammarsten反应
胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色
改良的Hammarsten反应
胆酸显紫色；去氧胆酸和鹅去氧胆酸不显色
除上述反应外，甾体母核的显色反应，亦适用于胆汁酸的鉴别。
(四)含胆汁酸类成分的常用中药
1.牛黄
牛黄为牛的胆结石，约含8%胆汁酸(主要有胆酸、去氧胆酸和石胆酸)。此外，还含有7%SMC(肽类物质)及胆红素，胆固醇，麦角固醇，多种氨基酸(如丙氨酸、甘氨酸、牛磺酸、精氨酸、天冬氨酸、蛋氨酸等)和无机盐等。《中国药典》以胆酸和胆红素为牛黄的质量控制成分，要求胆酸含量不能低于4.0%，胆红素含量不得少于25.0%。
2.熊胆
熊胆的化学成分为胆汁酸类的碱金属盐及胆甾醇和胆红素。其主要有效成分为牛磺熊去氧胆酸，此外还有鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸。
二、含强心苷元成分的常用动物药(★☆☆)蟾酥
蟾酥的主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等，前两类成分具有强心作用。
在蟾酥药材中成分的分布有所差异，蟾酥中以蟾毒配基为主，其含量可达药材的15%~20%。《中国药典》以华蟾酥毒基和脂蟾毒配基为指标成分进行含量测定，要求两者总量不得少于6.0%。
蟾酥中所含的吲哚碱类成分有5-羟色胺及其衍生物、蟾蜍色胺、蟾蜍季铵、蟾蜍噻咛和脱氢蟾蜍色胺等。蟾酥中含有胆甾醇、7-α-羟基胆甾醇、7-β-羟基胆甾醇、麦角甾醇、菜油甾醇及β-谷甾醇等化学成分。
脂蟾毒配基兼有兴奋呼吸、强心和升高动脉血压等多种药理作用，已用于临床，商品名为蟾立苏。
三、含其他成分的常用动物药(★☆☆)(一)麝香
天然麝香的有效成分之一是麝香酮(L-3-甲基十五环酮)，是麝香的香气成分，对冠心病有与硝酸甘油同样的疗效，且副作用小。《中国药典》以麝香酮为指标成分进行含量测定。麝香酮为油状液体，难溶于水，易溶于乙醇。
此外，麝香中还含有降麝香酮，麝香吡啶和羟基麝香吡啶A、B等10余种雄甾烷衍生物。
(二)斑蝥
斑蝥中斑蝥素的为单萜类成分，是其有效成分，也是毒性成分。
(三)水蛭
水蛭主含蛋白质，含有17种氨基酸，主要活性成分有水蛭素、菲牛蛭素、森林山蛭素溶纤素、待可森等。
水蛭素是一种含有65个氨基酸残基的单链多肽。溶于水和0.9%氯化钠中，不溶于乙醇和丙酮中。
表3-41
主要动物药化学成分
药材
主要成分
质量控制成分
牛黄
约含8%胆汁酸，主要为胆酸、去氧胆酸和石胆酸
胆酸和胆红素
熊胆
胆甾醇、胆红素、鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸
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蟾蜍
蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类等，前两类具有强心作用
华蟾酥毒基和脂蟾毒配基
麝香
麝香酮（L-3-甲基十五环酮），为油状液体
麝香酮
斑蝥
单萜类成分：斑蝥素，是有效成分，也是毒性成分
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水蛭
水蛭素
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